不能。根据劳动合同法第三十九条 劳动者有下列情形之一的，用人单位可以解除劳动合同：（四）劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的；
如果员工和两个单位同时签订了劳动合同，两个单位可以根据劳动合同法的第三十九条与员工解除劳动合同。
医疗保险报销是在出院或者转院之后报销。
住院及特殊病种门诊治疗的结算程序：
1、定点医疗机构于每月10日前，将上月出院患者的费用结算单、住院结算单及有关资料报医疗保险经办机构，医疗保险经办机构审核后，作为每月预拨及年终决算的依据；
2、医疗保险经办机构每月预拨上月的住院及特殊病种门诊治疗的统筹费用；
3、经认定患有特殊疾病的参保人员应到劳动保障部门指定的一家定点医疗机构就医购药，发生的医药费用直接记帐，即时结算。
4、急诊结算程序：参保人员因急诊抢救到市内非定点的医疗机构及异地医疗机构住院治疗，发生的医疗费用，先由个人或单位垫付，急诊抢救终结后，凭医院急诊病历、检查、化验报告单、发票、详细的医疗收费清单等到医疗保险经办机构按规定办理报销手续。
是可以的和不同单位构成实际劳动关系的，但是在同一个地区只能有一家单位为员工缴纳社保费用同时也只能由一家单位为员工办理就业登记的。而且在和其他单位构成劳动关系时需要原单位的同意。