因为这本书是宋代编写的，宋朝的皇氏姓“赵”，皇帝的姓氏是天下第一姓，是国姓，当然排在首位。
宋时吴越王（吴越王姓钱）的后裔居浙江，所以，“钱”姓便排列第二，钱的妃子姓“孙”，借钱氏之威势，“孙”又排在第三。
“李”姓排在第四，大约是因为南唐皇族为李氏之故，当时“李”是中国第一大姓。
这就是《百家姓》开头：[赵钱孙李]的由来。
《百家姓》，是一篇关于中文姓氏的文章。按文献记载，成文于北宋初。原收集姓氏411个，后增补到568个，其中单姓444个，复姓124个。
这个不能单说赵姓，要结合其他几个姓氏一起解说。
姓列在首位的原因：
1、宋朝皇帝姓赵，所以列在最前（因为《百家姓》形成于宋朝的吴越地区）；
2、钱姓是吴越小王朝皇帝的姓；
3、孙姓是吴越王钱正妃的姓；
4、李是南唐皇帝的姓，南唐国虽然小，但又能欺负欺负比他更小的吴越，所以也得排在前面；
5、周、吴、郑、王是钱其他后妃及他父亲钱(liú)后妃的姓。
参考百度百科：http：//baike。baidu。com/view/6559。htm
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